快速、准确[1]。
1 王水溶样
传统的溶样方法多采用王水体系[2],样品通过灼烧或湿法预处理后,加入王水在电热板上加热溶解,分解Au的能力主要是由于HNO3氧化HCl而放出游离[Cl]和NOCl的缘故。新生态的Cl2具有极强的氧化能力,它使金属离子形成单一氯化物或氯配离子转入溶液,氯离子的成配作用,加速了矿样的溶解并提高了被分解物质的还原电位。总反应式为Au+4HCl+HNO3=HAuCl4+NO+2H2O。王水溶样多为敞口体系,它有以下缺点。1)样品中含CO2-3较多,加入王水时样品容易溢出。2)样品中含SiO2-3较多,溶样过程中溶液易迸溅,操作不慎会灼伤皮肤。加入一定量的NH4HF2可以缓解样品迸溅,但加入量不易掌握。加入量不够起不到溶解SiO2-3的作用;加入量过多,反应产生的大量气体外逸,造成样品溢出。3)使用电热板溶样,温度不均匀,中间温度较高，四周温度较低,溶样时要经常调换烧杯的位置,保证样品的溶样时间一致,确保金矿样品完全溶解而不发生干涸现象。4)敞口体系,溶样时所需的试剂量较大,成本较高。排出的大量酸气对环境有不同程度的污染,操作者会不可避免地接触到酸气[3]。
2 封闭溶样
在封闭条件下,溶样过程中产生大量酸气和水蒸气,由于酸蒸气浓度的不断增加和蒸气压力的不断增大,提高了对试样的分解能力[3]。
2.1 NH4HF2—王水体系
将灼烧好的样品倒入聚乙烯瓶中,加入1 gNH4HF2, 40 mL (1+1)王水,于水浴锅中封闭溶样40 min,样品测定结果见表1。
.bmp)
从表1可以看出,用NH4HF2—王水体系封闭溶样,矿样中Au<10×10-6,溶出效果较好,大于10×10-6, Au的溶出不完全,达不到满意效果。
2.2 KClO3—HNO3体系
将灼烧好的样品倒入聚乙烯瓶中,加入5 g KClO3, 40 mL (1+1) HNO3,于水浴锅中封闭溶样40 min,样品测定结果见表2。
从表2可以看出, KClO3和HNO3能够很好地分解Au试样,二者相互作用生成HClO3, HClO3是一种强氧化剂,在酸性介质中可将Au分解。HNO3和KClO3能够很好地分解含硫化物的试样,尤其适用于分解含方铅矿的试样。
2.3 CS (NH2)2+HClO4+H2O2混合溶剂体系
将灼烧好的样品倒入聚乙烯瓶中,加入NH4HF21 ~ 2 g,硫脲混合溶剂[4% CS(NH2)2+25% HClO4+1% H2O2] 40 mL,于水浴锅中封闭溶样40 min,样品测定结果见表3。
从表3可以看出, CS (NH2)2混合溶剂对Au具有很强的还原能力和配合能力。CS(NH2)2混合溶剂溶解Au还可以采用冷浸的方法,放置1 h以上或过夜(搅拌2~3次),也可以达到完全溶解Au的目的。
2.4 NaCl混合溶剂—HNO3体系
将灼烧好的样品倒入聚乙烯瓶中,加入混合溶剂(NH4HF2+KMnO4+NaCl) 11 g,40 mL (1+1) HNO3,于水浴锅中封闭溶样40 min,样品测定结果见表4。
从表4可以看出,用混合溶剂(NH4HF2+KMnO4+NaCl)—HNO3体系封闭溶样,无论试样中Au含量高低, Au的溶出都比较完全,达到满意效果。在酸性溶液中, KMnO4容易分解并放出[O],析出的[O]与HCl作用而放出[Cl],新生态的[Cl]将试样中的Au分解。
3 烧杯敞口溶样与聚乙烯瓶封闭溶样的比较
平行称取2份试样,灼烧后1份倒入400 mL烧杯中,于低温电热板上加热1 h左右, 1份倒入聚乙烯中,加入混合溶剂(NH4HF2+KMnO4+NaCl) 11 g, 40 mL (1+1) HNO3,于水浴锅中封闭溶样40 min,样品测定结果见表5。
从表5可以看出,封闭与敞口溶样都可以达到使矿样中的Au完全溶解的目的,得到满意的分析效果。封闭与敞口溶样相比,具有以下优点: 1)避免样品外溢(特别是含有CO2-3的样品); 2)避免样品迸溅,使分析结果更加准确可靠; 3)省时、省力、省化学试剂,降低成本。4)减少环境污染。Au试样的溶解方法很多,但是总的原则应当是在Au完全溶解的基础上,寻找污染小、选择性好、操作简便、快速、安全、成本低、适用范围广的分解方法。封闭溶样体系具有显著的优点,适用于大批量样品的分析。
